氧化铝对硅酸的吸附去除机理
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【关键词】
【摘要】在水资源的再生利用过程中,水处理设备表面 及输水管道内壁产生坚硬密实、导热系数小、不溶于普通酸碱且易与其他类型水垢发生作用的硅酸水垢〔1-2〕。在工业锅炉中,硅酸水垢一
在水资源的再生利用过程中,水处理设备表面 及输水管道内壁产生坚硬密实、导热系数小、不溶于普通酸碱且易与其他类型水垢发生作用的硅酸水垢〔1-2〕。在工业锅炉中,硅酸水垢一旦形成,不仅本身致密坚硬难处理,还易与其他离子作用增加水垢量,从而增大传热阻力,造成燃料浪费〔3-4〕。在工业循环冷却水系统中,随着循环过程水分不断蒸发,硅酸达到过饱和浓度,并沉淀在管道内壁,堵塞管道,降低流量〔5〕。在用膜进行海水脱盐的过程中,同样产生硅酸水垢附着在膜表面造成堵塞,膜清理又有可能进一步造成膜组件的损坏,严重影响膜的使用寿命,增加运行成本〔6〕。在电子工业方面,二氧化硅的存在降低了电导管和固体电路的质量,要求硅含量不得超过1 μg/L〔7〕。因此,硅垢的形成危害社会生产活动,对经济造成了一定的损失。
目前所用的除硅技术主要有两种:一是设备内水处理方法,通过添加阻垢剂来防止硅垢产生〔8-9〕;二是设备外水处理方法,即通过预处理来降低硅酸浓度,此法又分为物理法和化学法两类〔10〕。其中化学混凝法作为一种较为广泛的去除技术,主要包括向溶液中添加铝、铁、钙、镁的盐或氢氧化物作为絮凝剂,使之与硅酸发生吸附和絮凝反应来达到去除硅酸的目的〔11〕。目前去除硅酸的吸附剂主要以无机氧化物为主,如氧化镁、氧化钙、氧化铁或氧化铝等〔12〕,其中使用最多的是氧化铝吸附剂等〔13〕利用MgO作为吸附剂可去除水体中的硅酸,发现MgO通过先溶解再沉淀的机理去除水体中95%以上的硅酸等〔14〕用电荷分布模式和多点表面配位模式研究了FeOOH对硅酸的吸附机制,结果表明,硅酸通过双齿吸附在FeOOH的外表面等〔15〕指出,活化氧化铝对硅酸的吸附属于选择性吸附,适合去除盐湖水或地热水中的硅酸。但关于氧化铝吸附硅酸的机理研究较少等〔16〕研究了铝离子对硅酸聚合沉淀的影响,发现铝离子可以取代聚硅酸中的硅原子形成四配位的硅铝酸盐,通过表面带负电荷阻止硅酸的进一步聚合。但氧化铝吸附离子态硅酸的机理研究还未见报道。因此,本研究以氧化铝作为吸附剂,通过改变pH和投加量探讨了氧化铝吸附去除硅酸的影响因素,测定27Al MAS NMR(固体核磁共振)并观察SEM-EDX扫描图,探讨了氧化铝吸附硅酸的机理。
1 实验
1.1 实验试剂及仪器
本实验所用的试剂均为分析纯,溶液均用超纯水配制。
(1)氧化铝:型号 MP Alumina N-Super1,购自德国的MP生物医学股份有限公司,比表面积为200 m2/g。
(2)硅酸储备液配制:将 Na2SiO3·9H2O 溶解到0.1 mol/L NaOH中,ICP分析硅酸质量浓度为1 000 mg/L。
(3)主要仪器设备:OPTIMA 8000 ICP-OES,美国PE公司;pHS-3C型pH计,上海越平科学仪器(苏州)制造有限公司;RH BASIC1磁力搅拌器,德国IKA公司;ME403E电子天平,瑞士梅特勒公司;DSX 300核磁共振光谱仪,德国布鲁克公司;SS-550扫描电子显微镜,日本岛津公司。
1.2 氧化铝吸附硅酸实验步骤
1.2.1 pH对吸附的影响
取500 mL质量浓度为50 mg/L的硅酸溶液,调节pH到6左右,向溶液中加入5 g氧化铝,再将pH调节到6左右,于25℃下搅拌24 h。设定添加氧化铝的时刻为起始时间,每隔一段时间取样,用0.45μm滤膜过滤,利用ICP-OES测定滤液中硅酸浓度。用同样的方法分别进行pH=4和pH=8条件下的吸附实验。
1.2.2 氧化铝投加量对吸附的影响
取4份500 mL质量浓度为50 mg/L的硅酸溶液,调节pH到6左右,分别向溶液中加入0.05、0.10、0.50、1.00 g的氧化铝,再将pH调节到6左右,于25℃下搅拌24 h。每隔一段时间取样,用0.45μm滤膜过滤,利用ICP-AES测定滤液中硅酸浓度,并计算不同氧化铝投加量下的平衡吸附量与吸附率,进行等温吸附研究。
1.2.3 滤渣氧化铝的27Al MAS NMR的测定
为分析吸附在氧化铝表面的硅酸的吸附行为,配制100 mL质量浓度为300 mg/L(为提高测定核磁共振的灵敏度,本部分实验设硅酸浓度为实验1.2.2的6倍)的硅酸溶液,将其pH调到8附近。向此溶液中加入0.50 g的氧化铝,搅拌48 h后过滤得到滤渣。自然干燥滤渣,测定滤渣的27Al MAS NMR。
1.2.4 对滤渣氧化铝的SEM-EDX观察
对上述实验中得到的滤渣样品进行扫描电子显微镜(SHMADZUSS-550)观察,并进行了EDX分析。
2 结果与讨论
2.1 pH对硅酸吸附的影响
文章来源:《硅酸盐通报》 网址: http://www.gsytb.cn/qikandaodu/2021/0128/418.html
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